氟氯的实验步骤操作

一、氟的测定

1仪器准备

1．装配好全套仪器，连接好电路、气路和冷却水路，燃烧管出气口端塞进少许高温棉。打开仪器电源开关，将炉温升温到1100℃。

2．往平底烧杯中加入约300mL水并加热至沸腾，开通冷凝管冷却水。塞紧进样推杆硅胶塞，在平底烧杯中水沸腾之前通入氧气，调节氧气瓶气流量为400mL/min，水蒸气发生器的蒸发量约2mL/min，检查系统不漏气后，通入水蒸气和氧气空蒸15min。

2燃烧水解

1．称取（0.50±0.01g）一般分析试验煤样（称准至0.0002g）和0.5g石英砂，放在燃烧舟里混合，再用约0.5g石英砂铺盖在上面。

2．将100mL容量瓶放在冷凝管末端接收冷凝液。通入氧气和水蒸气，取下进样推杆，把燃烧舟放入管内，插入进样推杆、塞紧橡皮塞。将瓷舟前端推到预先测好的约300℃区域停留5min；接着推进到约600℃区域停留5min；再推进到约900℃区域停留5min；然后把瓷舟推到1100℃的恒温区继续燃烧分解15min。在整个操作过程中，调节水蒸气发生器的蒸发量，水解开始15min内，容量瓶中每分钟收集约3mL，后15min，每分钟收集约2.5mL，然后总体积应控制在85mL以内。

3．燃烧-水解完成后，水蒸汽发生器停止加热。取下容量瓶，停止送氧气。取下进样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。

4．往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂刚变蓝色。加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释到刻度，摇匀，放置30min后进行电位测量。

3电位测量

1．滴定准备

   在100mL烧杯中加入一定量的水，连接好电位测量装置，开动搅拌器，更换烧杯中水的次数，直至数字式离子计（或毫伏计）显示的电位达到氟电极的空白电位。

2．氟电极实际斜率测定

   a．在5个用水冲洗过的100mL容量瓶中，分别加入100ug/mL的氟标准工做溶液1mL，3mL，5mL，7mL和10mL，加入3滴溴甲酚绿指示剂，10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释到刻度，摇匀，静置30min。

   b．将溶液倒入100mL烧杯中，用电位测量装置测量电位，测量每个标准溶液时，电极插入深度、搅拌速度等要求一致。测量完一个试液后应将氟电极在水中清洗，直至达到空白电位值，再进行下一个试液测定。

   C．以溶液的响应电位（mV）为纵坐标，相应的浓度对数为横坐标，在单对数坐标纸上作图，曲线上lgC=0和lgC=1两点所对应的响应电位只差即为该电极的实际斜率。或用一元线性回归方程计算该电极的实际斜率。当电极实际斜率低于55.0时，则应抛光电极，或更换新的电极。

注：氟离子选择电极斜率理论值为59.2，当电极实际斜率低于55.0时，则应抛光电极，或者更

换新的电极。

3．样品溶液电位测量

   将制备好的样品溶液转入100mL烧杯中，放入搅拌子，插入氟电极和饱和甘汞电极（注：插入深度、搅拌速度应和测量氟电极实际斜率时一致），开动搅拌器，待电位稳定后记录响应电位值E1，立即加入1.00mL氟标准溶液，待电位稳定后记录响应电位值E2。

二、氯的测定

1仪器准备

1．装配好全套仪器，连接好电路、气路和冷却水路，燃烧管出气口端塞进少许高温棉。打开仪器电源开关，将炉温升温到1100℃。

2．往平底烧杯中加入约300mL蒸馏水并加热至沸腾，往1号吸收瓶中加入约30mL蒸馏水，往2号吸收瓶中加入约20mL蒸馏水。开通冷凝管冷却水。塞紧进样推杆硅胶塞，在平底烧杯中水沸腾之前通入氧气，调节氧气瓶气流量为500mL/min，水蒸气发生器的蒸发量约2mL/min，检查系统是否漏气。

3.试验用水需要满足GB/T33087-2016条件

2燃烧水解

1．称取（0.50±0.01g）一般分析试验煤样（称准至0.0002g），再用约0.5g石英砂铺盖在上面。

2．取下进样推杆，把燃烧舟放入管内，插入进样推杆、塞紧橡皮塞，通入氧气和水蒸气。将瓷舟前端推到预先测好的约300℃区域停留5min；接着推进到约600℃区域停留5min；再推进到约800℃区域停留5min；然后把瓷舟推到1100℃的恒温区继续燃烧分解15min。在整个操作过程中，调节水蒸气发生器的蒸发量约2mL/min。

3．燃烧-水解完成后，水蒸汽发生器停止加热。取下容量瓶，停止送氧气。取下进样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。

4．将吸收瓶内的样品倒入200ml烧杯中，用蒸馏水冲洗吸收瓶和导气管，1号瓶洗2次，2号瓶洗1次，洗液直接冲入烧杯内（控制冲洗用水在15ml以内），用蒸馏水定容到140±10ml。往烧杯中加3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂变为浅蓝色。加入1mL溶液，3ml硝酸钾溶液，5ml标准氯化钠溶液。

3电位滴定

1．滴定准备

   将盛有150mL蒸馏水的烧杯放在滴定台上，插入电极，连接好电位测量装置，开动搅拌器。此时离子计应显示两电极间的电位。

2．终点电位的标定

   a．空白溶液的制备：除不加煤样外其他条件同3.2.2

   b．将盛有空白溶液的烧杯，放到滴定台上，放入搅拌子，插入电极，按规定连接好滴定装置。开动搅拌器。以0.03ml/s速度滴入标准硝 酸银溶液，每滴入0.1ml记录一次指示电极电位，临近终点是，每滴入0.05ml记录一次。以△mV/△mL为纵坐标，加入的注：标准硝酸 银溶液体积（ml）为横坐标，绘制微分曲线。取△mV/△mL峰值所对应的标准硝酸 银溶液毫升数作为终点电位的硝酸 银 加入量。

   *由于试剂空白原因，标定终点电位的硝 酸银溶液滴入量要通过制作滴定微分曲线确定，当刚开始一次测定或更换化学试剂时应做一次滴定微分曲线。

3．样品溶液滴定

      将盛有样品溶液的烧杯，放到滴定台上，放入搅拌子，插入电极，按规定连接好滴定装置。开动搅拌器，以0.05ml/s速度滴入标准硝 酸银溶液，留心观察毫伏计显示的毫伏数，当电位接近标定的终点电位时，，以0.02ml/s速度滴定直至到达标定的终点电位。搅拌1min后记下硝 酸银加入量及实际的终点电位。计算结果时，实际终点电位每偏离标定的终点电位±1ml，应扣除±0.01ml硝酸 银的滴入量，但偏离数不能超出±3ml，否则应再加入0.5ml标准氯化钠溶液重新滴定。

鹤壁市华能电子科技有限公司